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由HEC和2,3-环氧丙烷三甲基氯化铵反应生成的聚季铵盐-0是早一个在调理香波中使用的阳离子聚合物。吴文君等人叫利用光学技术发现聚季铵盐10可形成均一、透明和有光泽的膜,可能会改善头发外观。另外聚季铵盐-10还具有适中的附着亲和性,没有累积。除了阳离子纤维素聚合物所带来的直接调理效果外,更有研究显示出它在吸附头发负电荷的过程中与硅油有协同效应叫。阳离子纤维素能防止硅油沉积,不会使头发失去体感,不会产生油腻感,达到理想、的调理效果。HEC的阳离子衍生物在护发香波中应用广泛。有名品牌有爱美高公司的 UCARE聚合物JR-400、JR-30M、LR-400和LR-30M。
羟乙基纤维素在其他领域的应用
除了上述主要应用领域外,HEC还应用于国民生计的很多领域中。如在纺织领域中,HEC处理的棉、合成纤维或混纺物可提高它们的耐磨性、染色性、耐火性和抗污性等性能,以及改善它们的体稳性(收缩性)和耐穿性,特别对合成纤维,可使它们具有透气性和减少电。在印染浆中有增稠作用并可作为染料的载体,使染料良好分散,提供优越的渗透性以及图案、颜色的正确性、稳定性。另外在造纸领域中,HEC可以作为施胶剂、增强剂和纸质改性剂。
3羟乙基纤维素的市场现状
国外羟乙基纤维素的市场现状
纤维素醚首次报道于1905年,是由 Suida将碱溶胀的纤维素与硫酸二甲酯反应而制得,但当时未能得到完全分离的纤维素醚:1912年首次出现有关制备纤维素醚类的专利;1920年 Hubert制得HEC,并获得专利:1932年美国 Union Carbid Co.首先实现HEC工业化生产,产品以 Cellosize为牌号销售1.目前世界上HEC生产量较大的公司主要集中在国外,其中以美国道化学公司( Dow Chemical co.)和赫克力士公司( Hercules co.)生产能力强,其次是英国、日本、荷兰、德国和俄罗斯等。美国、俄罗斯等主要用于涂料和石油开采,日本一些公司主要用于涂料。2012年全球纤维素醚生产总能力已超过100万吨库左右。
经过多年的发展,发达的HEC市场已日趋成熟,发展中的市场仍处于成长阶段,是未来全球HEC消费增长的主要推动力
2012年全球 HEC/CMHEO的需求量为12.19万吨,消费量为11.62万吨。其中,涂料级消费量多,为465万吨:其次是石油级,消费量为291万吨:然后是建材级和聚合级,消费量均为1.16万吨;医 级和日化级消费量较少,均为0.58万吨:其它消费量为0.58万吨。由于综合性能优越、应用面广,目前HEC在世界上的产量已接近12万吨,而国内企业由于研发投入不足,市场基本被国外大企业垄断,目前国内产量还不到12万吨厍,只有世界产量的十分之一左右,这与中国这个世界大市场的地位不相称。因此国内企业(特别是大企业)有必要加大研发投入,尤其是应用的研发投入,拓宽国内市场。
羟乙基纤维素的结构与性能
HEC摩尔取代度MS为005~0.5时属于碱溶性产品:MS为1.3以上的HEC就可溶于水。目前市场上常见的工业化HEC产品的MS范围为17~3.0,大多数水溶性HEC产品的DS范围在0.8~1.2之间。对经过深度羟乙基化的产品进行分析的结果显示,虽然MS大于30,但DS值并没有明显増大,说明新増加的醚基主要是接在羟乙基或低聚物醚的侧链上。如果把侧链低聚物醚的链长度定义为MSDS,则商品化的HEC侧链长度值在15~25范围。提高摩尔取代度可以増强产品的水溶性,但侧链增长又会增加应用难度。普通的低MS的HEC在丙酮、乙醇和低级醚等有机溶剂中得不到透明的溶液,而高MS的HEC在甲醇以及某些由水和水溶性有机溶剂所组成的混合溶剂中可部分溶解。
HEC在冷水和热水中均可溶解,且无凝胶特性,取代、溶解和黏度范围很宽,140℃以下热稳定性好,在酸性条件下也不产生沉淀。HEC水溶液是具有高度假塑性的流体,其表观黏度随着剪切速率的增加而降低,低分子量溶液假塑性接近牛顿流体,其溶液黏度在pH值2~12范围内变化较小,但超过此范围黏度降低。HEC对电解质具有极好的容盐性,不会因为体系出现高浓度的盐而沉析或沉淀残渣而导致黏度的变化。HEC保水能力比甲基纤维素(MC)高出一倍,具有较好的流动调节性,且溶液温度升高时,黏度会下降,温度降时黏度又会增大。
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