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由于综合性能优越、应用面广,目前HEC在世界上的产量已接近12万吨,而国内企业由于研发投入不足,市场基本被国外大企业垄断,目前国内产量还不到12万吨厍,只有世界产量的十分之一左右,这与中国这个世界大市场的地位不相称。因此国内企业(特别是大企业)有必要加大研发投入,尤其是应用的研发投入,拓宽国内市场。
羟乙基纤维素的结构与性能
HEC摩尔取代度MS为005~0.5时属于碱溶性产品:MS为1.3以上的HEC就可溶于水。目前市场上常见的工业化HEC产品的MS范围为17~3.0,大多数水溶性HEC产品的DS范围在0.8~1.2之间。对经过深度羟乙基化的产品进行分析的结果显示,虽然MS大于30,但DS值并没有明显増大,说明新増加的醚基主要是接在羟乙基或低聚物醚的侧链上。如果把侧链低聚物醚的链长度定义为MSDS,则商品化的HEC侧链长度值在15~25范围。提高摩尔取代度可以増强产品的水溶性,但侧链增长又会增加应用难度。普通的低MS的HEC在丙酮、乙醇和低级醚等有机溶剂中得不到透明的溶液,而高MS的HEC在甲醇以及某些由水和水溶性有机溶剂所组成的混合溶剂中可部分溶解。
HEC在冷水和热水中均可溶解,且无凝胶特性,取代、溶解和黏度范围很宽,140℃以下热稳定性好,在酸性条件下也不产生沉淀。HEC水溶液是具有高度假塑性的流体,其表观黏度随着剪切速率的增加而降低,低分子量溶液假塑性接近牛顿流体,其溶液黏度在pH值2~12范围内变化较小,但超过此范围黏度降低。HEC对电解质具有极好的容盐性,不会因为体系出现高浓度的盐而沉析或沉淀残渣而导致黏度的变化。HEC保水能力比甲基纤维素(MC)高出一倍,具有较好的流动调节性,且溶液温度升高时,黏度会下降,温度降时黏度又会增大。纤维素的可及度与反应性
纤维素葡萄糖基环中的羟基即可发生一系列与羟基有关的化学反应,又可缔合成分子内和分子间氢键。它们对纤维素形态和反应性有着深远的影响,尤其是C3羟基与邻近分子环上的氢所形成的分子间氢键不仅增强了纤维素分子链的线性完整性和刚性,而且使其分子链紧密排列而成高侧序的结晶区。其中也存在分子链疏松堆砌的无定形区。
纤维素的可及度是指反应试剂抵达纤维素羟基的难易程度,是纤维素化学反应的一个重要因素。在多相反应中,纤维素的可及度主要受纤维素的结晶区与无定形区的比率的影响。普遍认为,大多数反应试剂只能穿透到纤维素的无定形区,而不能进入緊密的结晶区。人们也把纤维素的无定形区称为可及区。
纤维素的反应性是指纤维素大分子基环上的伯、仲羟基的反应能力。影响纤维素的反应性能及其产品均一性的因素有:纤维素形态结构差异的影响、纤维素纤维超分子结构差异的影响、纤维素基环上不同羟基的影响、聚合度及其分布的影响。
取代度(DS)是指纤维素分子链上平均每个失水葡萄糖单元上被反应试剂取代的羟基数目,所以,取代度只能小于或等于3。取代基的分布包括取代基沿纤维素分子链的分布及取代基在每个葡萄糖单元的分布。取代基沿纤维素分子链分布的均一性影响产品的溶解度,对电解质、温度和添加物的稳定性,溶液的切变性质和流变性质。取代基在每个葡萄糖单元上的分布的均一性影响产品的溶解度、溶液的稳定性和产品的溶解等性质。
纤维素的碱性降解
在一般情况下,纤维素的配糖键对碱是比较稳定的。制浆过程中,随着蒸煮温度的升高和木素的脱除,纤维素会发生碱性降解。纤维素的碱性降解主要为碱性水解和剥皮反应。HEC形成的薄膜很透明,并且可采用普通试剂(如甘油、山梨醇或聚乙二醇)用量在5%30%下增塑。HEC薄膜吸收空气中水分的过程是可逆的,其吸收量和空气的湿度有关。HEC制备的薄膜通常是水溶性的,通过与二醛、脲-三聚氰胺-甲醛树脂交联,可得到暂时性的或性的防水物质,这些物质在浇铸前必须在HEC溶液中加入足够的量。
物理性能:羟乙基纤维素为白色或微黄色无臭无味易流动的粉末,即溶于冷水又溶于热水,一般情况下在大多数有机溶剂中不溶。HEC的pH值在2-12范围内粘度变化较小,但超过此范围则粘度降低。经过表面处理的HEC在冷水中分散不凝聚,但溶解速度较慢,一般需要30min左右,将其加热或将pH值调节至8-10可迅速溶解。
羟乙基纤维素通常在40目过筛率≥90%;软化温度为135~140℃;分解温度为205-210℃0。羟乙基纤维素是一种在冷水和热水中都能够溶解的非离子型羟烷基纤维素,并形成假塑性溶液,当溶解温度髙于100℃会逐渐分解,在酸性、碱性或含有盐的条件下分解会加剧;到120℃时会呈现黄色,继续加热到200℃就会碳化。
典型HEC的物理性能
性能 数值
灰分(以Na2SO4计)% 3.5
含湿/% ≤5.0
软化点/℃ 130-140
变色温度/℃ 205-210
表观密度(/gm3) 0.62
密度(/gm3) 1.39
水溶液2%密度(/gm3) 1.033
质量体积(L/kg) 0.83
折射率 1.336
PH值 7
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