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自然界不存在异氰酸酯化合物。快速上门回收异氰酸酯早的异氰酸酯化合物是1849年由英国化学家乌尔兹(Wurtz)采用烷基硫酸盐和氰酸钾进行复分解反应而制得的 [7] 。 此后于1850年美国化学家霍夫曼(Hofmann)采用联苯酰胺制得苯基异氰酸酯。聚氨酯组合料 1884年德国亨切尔教授(Hentschel)等人采用胺或胺盐和酰氯反应,合成制得异氰酸酯化合物 [8] 。该反应为异氰酸酯化合物的工业化生产奠定了理论基础。 [9] 回收聚醚多元醇 20世纪40~50年代主要使用液相化工艺中的成盐化法工艺制备ADI [10] ,ADI是指脂肪族和脂环族二异氰酸酯,主要品种包括HDI,IPDI和H12MDI,除此之外,还包括四甲基二次甲基苯二异氰酸酯(TMXDI),三甲基六次甲基二异氰酸酯(TMDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDl)、甲基环己烷二异氰酸酯(HTDI)等品种。 [11] 快速上门回收异氰酸酯 1960年德国赫斯特公司开发出一种新型异氰酸酯,取名为异佛尔酮二异氰酸酯。 [12] 1989年Bayer公司首先推出了高温气相法制备ADI的技术 [13] ,而后气相化法逐渐成为制备ADI的主流技术。 [11] 中国于20世纪50年代后期开始研制聚氨酯树脂涂料时,开始接触异氰酸酯化合物的使用和生产。




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化学反应,快速上门回收异氰酸酯 RNCO + R′OH → RNHCOOR′ 这个反应属于二级反应,反应速度随着羟基含量而变化,不随异氰酸酯浓度而改变。 异氰酸酯与羟基的摩尔比,一般称异氰酸酯指数,R值。回收聚氨酯组合料 R值>1,端NCO封端的聚氨酯预聚体。对二异氰酸酯和二元醇而言,R值大于2,体系中含有未反应的游离异氰酸酯,此时称之为半预聚体或改性异氰酸酯。 例:一些弹性体预聚体、跑道铺地胶、聚氨酯密封胶等回收聚醚多元醇 R值<1,端OH封端的预聚体。大多聚氨酯胶黏剂的主剂及聚氨酯弹性体生胶。 例:复合胶、聚氨酯油墨连结料、PU革的浆料、磁带胶、鞋胶等 R值=1,理论上生成分子量无穷大的高聚物,实际上由于水分、杂质等影响不可能。R值越靠近1,分子量越大,体系粘度越大。 异氰酸酯与水的反应快速上门回收异氰酸酯 2RNCO + H2O → RNHCONHR + CO2↑ 1个水分子与2个NCO基团反应得到取代脲,水可以看做一种扩链剂或固化剂。这点对聚氨酯的生产及储存具有重要的指导意义。原材料和产品都需要严格控制水分含量。 反应放出二氧化碳气体,可用在聚氨酯泡沫的生产中,还有湿固化的聚氨酯胶黏剂和涂料。 异氰酸酯与胺基的反应回收聚醚多元醇 RNCO + R′NH2 → RNHCONHR′ RNCO + R′NHR〞 → RNHCONR′R〞脂肪族伯胺反应速度太快,一般很少用。脂肪族仲胺和芳香族伯胺反应速度稍慢,常用来固化NCO封端的预聚体。 MOCA、E-300、unilink4200等 不同活性氢与异氰酸酯的反应活性 理论上,异氰酸酯可以和所有可以提供活性氢的化合物反应,属亲核反应。在含活性氢的化合物中,亲核中心的电子云密度越大,其负电性越强,它与异氰酸酯反应活性越高,反应速度越快。 脂肪族NH2 ;芳香族NH2;伯OH;水;仲OH;酚OH ;羧基;取代脲;酰胺;氨基甲酸酯。 回收聚醚



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